pH電極使用一段時(shí)間后，不對稱電位將會發(fā)生很大改變，故必須定期校準(zhǔn)。
    電極標(biāo)定校準(zhǔn)的次數(shù)取決于試樣，電極性能及對測量的度要求。高精度測量（≤±0.03 pH ），應(yīng)及時(shí)校準(zhǔn)；一般精度測量（≤±0.1pH），經(jīng)過一次校準(zhǔn)后可連續(xù)使用二周甚至更長時(shí)間。只要測量顯示pH值是準(zhǔn)確的就*沒必要頻繁對電極進(jìn)行標(biāo)定。
    先測試與被測溶液較接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)誤差大小確定是否需要重新校準(zhǔn)，在下列情況下，必須重新校準(zhǔn)：
1、長期使用的電極基新?lián)Q的電極。
2、測量濃酸（pH ＜2）以后，或測量濃堿（pH＞12）以后。
3、測量含有氟化物的溶液或較濃的有機(jī)溶液后。
4、被測溶液溫度與標(biāo)準(zhǔn)溶液溫度（或室溫）相差過大時(shí)。